新 し い 反 応 ・方 法 論 の 開 発


糖テンプレートを用いた立体選択的合成反応の開発
　近年、医薬品のみならず機能性材料や農薬、香料、調味料などの分野においても光学活性体の需要が高まっています。現在、大きな飛躍を遂げている不斉合成反応においては、キラル補助剤あるいはキラル触媒（あるいは試薬）として、不斉環境場を提供する光学活性化合物が必要となります。糖質は最も豊富にかつ多種類が存在している光学活性天然有機化合物でありながら、合成反応における不斉環境場としての利用に関しては、十分な研究が行われてきませんでした。 これは、糖質が、その複雑な構造ゆえに敬遠されてきた結果と考えられます。しかしながら、私達は糖質が有する複数の不斉中心や立体配座を効率よく制御することで、有効な不斉環境場を提供しうる可能性に着目しました。
　 現在、糖質を不斉環境場として用いる汎用性の高い立体選択的有機合成反応の確立を目指した研究を行っており、次に示すように炭素−炭素結合形成反応を中心とした立体選択的反応を開発することができました。 現在も、酸素などのヘテロ原子の導入も含めた幅広い反応を検討しています。
ref.) Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2004, 2006.

有機銅試薬を用いる１，４−共役付加反応
ref.) 1) Totani, K.; Nagatsuk, T.; Takao, K.; Ohba, S.; Tadano, K. Org. Lett. 1999, 1, 1447. 2) Totani, K.; Nagatsuk, T.; Yamaguchi, S.; Takao, K.; Ohba, S.; Tadano, K. J. Org. Chem. 2001, 66, 5965.

エノラートのα−アルキル化反応
ref.) Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001, 1772.

Diels-Alder反応
ref.) 1) Nagatsuka, T.; Yamaguchi, S.; Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001, 481. 2) Nagatsuka, T.; Yamaguchi, S.; Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. J. Carbohydr. Chem. 2001, 20, 519.

共役ラジカル付加反応
ref.) Munakata, R.; Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2000, 979.

ワンポット 1,4-付加反応 / α-アルキル化反応

ref.) Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001, 1772.

1,3-双極付加環化反応

ref.) Tamai, T.; Asano, S.; Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2003, 1865.

天然物合成への応用（ラシオールの全合成）

ref.) Asano, S.; Tamai, T.; Totani, K.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2003, 2252.


ダブルアルキル化反応による不斉４級炭素の構築

ref.) Kozawa, I.; Akashi, Y.; Takiguchi, K.; Sasaki, D.; Sawamoto, D.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2007, 399.

ダブルアルキル化反応による不斉４級炭素の構築(２)

.ref.) Akashi, Y.; Takao, K.; Tadano, K. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 1139.



マンニッヒ型反応による1β-メチルカルバペネム中間体合成

ref.) Sasaki, D.; Sawamoto, D.; Takao, K.; Tadano, K.; Okue, M.; Ajito, K. Heterocycles 2007, 72, 103.


ワンポット マイケル反応／分子内環化反応

ref.) Kubo, H.; Kozawa, I.; Takao, K.; Tadano, K. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1203.